Equació de Butler-Volmer

L'equació de Butler–Volmer és una de les fórmules fonamentals de la cinètica electroquímica. Descriu com el corrent elèctric a través d'un elèctrode depèn de la diferència de potencial entre l'elèctrode i el si de la solució per a una reacció redox senzilla i unimolecular, considerant que tant la reacció catòdica com l'anòdica tenen lloc en un mateix elèctrode.[1] L'equació va ser formulada per John Alfred Valentine Butler[2] i Max Volmer.

Definició de l'equació

El primer gràfic mostra la densitat de corrent com a funció del sobrepotencial η, on ja i jc són, respectivament, les densitats de corrent anòdica i catòdica, amb α = αa = αc = 0.5 i j0 = 1 mA cm−2. El segon gràfic mostra la representació logarítmica per a valors diferents de α (equació de Tafel).

Tenint en compte que la densitat de corrent té una component anòdica i catòdica,

j = j a + j c {\displaystyle j=j_{\rm {a}}+j_{\rm {c}}}

l'equació de Butler–Volmer és:

j = j 0 { exp [ α a z F R T ( E E e q ) ] exp [ α c z F R T ( E E e q ) ] } {\displaystyle j=j_{0}\cdot \left\{\exp \left[{\frac {\alpha _{\rm {a}}zF}{RT}}(E-E_{\rm {eq}})\right]-\exp \left[-{\frac {\alpha _{\rm {c}}zF}{RT}}(E-E_{\rm {eq}})\right]\right\}}

o en una forma més compacta:

j = j 0 { exp [ α a z F η R T ] exp [ α c z F η R T ] } {\displaystyle j=j_{0}\cdot \left\{\exp \left[{\frac {\alpha _{a}zF\eta }{RT}}\right]-\exp \left[-{\frac {\alpha _{c}zF\eta }{RT}}\right]\right\}}

on:

  • j {\displaystyle j} : densitat de corrent de l'elèctrode, A/m²
  • j 0 {\displaystyle j_{0}} : densitat de corrent de bescanvi, A/m²
  • E {\displaystyle E} : potencial d'elèctrode, V
  • E e q {\displaystyle E_{\rm {eq}}} : Potencial d'equilibri, V
  • T {\displaystyle T} : Temperatura absoluta, K
  • z {\displaystyle z} : Nombre d'electrons implicats en la reacció elèctròdica
  • F {\displaystyle F} : Constant de Faraday
  • R {\displaystyle R} : Constant de gas universal
  • α c {\displaystyle \alpha _{\rm {c}}} : coeficient de transferència de càrrega catòdic, adimensional
  • α a {\displaystyle \alpha _{\rm {a}}} : coeficient de transferència de càrrega anòdic, adimensional
  • η {\displaystyle \eta } : sobrepotencial ( η = E E e q {\displaystyle \eta =E-E_{\rm {eq}}} ).

Referències

  1. Adler, S.B.. «Chapter 11: Sources of cell and electrode polarisation losses in SOFCs». A: Kendall. High-Temperature Solid Oxide Fuel Cells for the 21st Century. 2nd. Academic Press, 2016. DOI 10.1016/C2011-0-09278-5. ISBN 9780124104532. 
  2. Mayneord, W. V. Biographical Memoirs of Fellows of the Royal Society, 25, 1979, pàg. 144–178. DOI: 10.1098/rsbm.1979.0004. PMID: 11615791.