Reakcja Achmatowicza

Reakcja Achmatowicza – droga syntezy dihydropiranu z furanu, opracowana i opublikowana w 1971 r. przez polskiego chemika Osmana Achmatowicza (syna)[1].

Kluczowym etapem tej syntezy jest reakcja alkoholu furfurylowego z bromem w metanolu, która prowadzi do otrzymania 2,5-dimetoksy-2,5-dihydrofuranu. Ten ostatni związek ulega samorzutnemu przekształceniu w dihydropiran po dodaniu rozcieńczonego kwasu siarkowego.

Znaczenie tej syntezy polega na tym, że umożliwia ona syntezę totalną wielu monosacharydów poprzez zablokowanie grup hydroksylowych ortoestrem lub trifluorkiem boru a następnie redukcję do ketonu z użyciem borowodorku sodu.

The Achmatowicz reaction

Metoda Achmatowicza umożliwiła totalną syntezę szeregu chiralnych związków naturalnych[2][3][4].

Można ją stosować na podłożu stałym, np.[5]:

Achmatowicz Burke 2006

Znana jest też wersja aminowa reakcji Achmatowicza, w której substratem jest furfuryloamina, a produktem pochodne dihydropirydynonu, np.[6]:

Achmatowicz Reaction Coombs 2008

Przypisy

  1. ↑ O.O. Achmatowicz O.O., jr. i inni, Synthesis of methyl 2,3-dideoxy-DL-alk-2-enopyranosides from furan compounds. A general approach to the total synthesis of monosaccharides, „Tetrahedron”, 27 (10), 1971, s. 1973–1996, DOI: 10.1016/s0040-4020(01)98229-8  (ang.).
  2. ↑ Cui-FenC.F. Yang Cui-FenC.F. i inni, Asymmetric total synthesis of (+)-desoxoprosophylline, „Tetrahedron Letters”, 39 (50), 1998, s. 9227–9228, DOI: 10.1016/s0040-4039(98)02129-7  (ang.).
  3. ↑ YuichiY. Kobayashi YuichiY. i inni, Efficient Conditions for Conversion of 2-Substituted Furans into 4-Oxygenated 2-Enoic Acids and Its Application to Synthesis of (+)-Aspicilin, (+)-Patulolide A, and (−)-Pyrenophorin, „Journal of Organic Chemistry”, 63 (21), 1998, s. 7505–7515, DOI: 10.1021/jo980942a, ISSN 0022-3263  (ang.).
  4. ↑ YongqiangY. Zhang YongqiangY., Lanny S.L.S. Liebeskind Lanny S.L.S., Organometallic Enantiomeric Scaffolding:  Organometallic Chirons. Total Synthesis of (−)-Bao Gong Teng A by a Molybdenum-Mediated [5+2] Cycloaddition, „Journal of the American Chemical Society”, 128 (2), 2006, s. 465–472, DOI: 10.1021/ja055623x, ISSN 0002-7863  (ang.).
  5. ↑ Martin D.M.D. Burke Martin D.M.D., Eric M.E.M. Berger Eric M.E.M., Stuart L.S.L. Schreiber Stuart L.S.L., A Synthesis Strategy Yielding Skeletally Diverse Small Molecules Combinatorially, „Journal of the American Chemical Society”, 126 (43), 2004, s. 14095–14104, DOI: 10.1021/ja0457415, ISSN 0002-7863  (ang.).
  6. ↑ Thomas C.T.C. Coombs Thomas C.T.C. i inni, Practical, Scalable, High-Throughput Approaches to η3-Pyranyl and η3-Pyridinyl Organometallic Enantiomeric Scaffolds Using the Achmatowicz Reaction, „Journal of Organic Chemistry”, 73 (3), 2008, s. 882–888, DOI: 10.1021/jo702006z, ISSN 0022-3263, PMID: 18171075, PMCID: PMC2652699  (ang.).