Хром(III) оксид

Хром(III) оксид
Інші назви сесквіоксид хрому
Ідентифікатори
Номер CAS 1308-38-9
Номер EINECS 215-160-9
ChEBI 48242
RTECS GB6475000
SMILES O=[Cr]O[Cr]=O
InChI InChI=1S/2Cr.3O
Номер Гмеліна 11116
Властивості
Молекулярна формула Cr2O3
Зовнішній вигляд зелені кристали
Густина 5,21 г/см³
Тпл 2275 °C
Ткип 3027 °C
Термохімія
Ст. ентальпія
утворення ΔfHo
298
1139,7 кДж/моль
Ст. ентропія So
298
81,2 Дж/(моль·K)
Теплоємність, co
p
118,7 Дж/(моль·K)
Пов'язані речовини
Інші катіони хром(IV) оксид
Якщо не зазначено інше, дані наведено для речовин у стандартному стані (за 25 °C, 100 кПа)
Інструкція з використання шаблону
Примітки картки
Ця стаття про оксид складу Cr2O3. Про інші оксиди хрому див. Оксиди хрому.

Окси́д хро́му (III), хро́м(III) окси́д — неорганічна сполука, оксид складу Cr2O3. Являє собою речовину зеленого кольору, з гексагональною будовою кристалів. Проявляє амфотерні властивості.

Поширення у природі

Хроміт

Оксид хрому поширений головним чином у складі мінералу хроміту FeII[Cr2O4].

Фізичні властивості

Температура плавлення — 2275°С, температура кипіння — 3027°С , густина — 5,22 г/см³ . Антиферромагнітний нижче 33°С і парамагнітний вище 55°С. Розчиняється в рідкому оксиді сірки. Не розчиняється у воді, розведених кислотах.

Отримання

Промисловий метод

У промислових масштабах оксид хрому добувають з мінералу хроміту (FeCr2O4). Його сплавляють з карбонатом калію (або натрію) у печі, в яку подається кисень:

4 F e C r 2 O 4 + 8 K 2 C O 3 + 7 O 2 1000 1200 o C 8 K 2 C r O 4 + 2 F e 2 O 3 + 8 C O 2 {\displaystyle \mathrm {4FeCr_{2}O_{4}+8K_{2}CO_{3}+7O_{2}{\xrightarrow {1000-1200^{o}C}}8K_{2}CrO_{4}+2Fe_{2}O_{3}+8CO_{2}} }

Охолоджений розплав перемішують із гарячою водою для розчинення хромату калію, а потім обробляють концентрованою сульфатною кислотою, внаслідок чого випадають кристали сульфату калію, а в розчині залишається дихромат калію, який при концентруванні виділяється у вигляді помаранчевих кристалів K2Cr2O7·2H2O:

2 K 2 C r O 4 + H 2 S O 4 K 2 C r 2 O 7 + K 2 S O 4 + H 2 O {\displaystyle \mathrm {2K_{2}CrO_{4}+H_{2}SO_{4}{\xrightarrow {}}K_{2}Cr_{2}O_{7}+K_{2}SO_{4}+H_{2}O} }

Дихромат відновлюють сіркою. Утворений оксид хрому легко відділяється завдяки його низькій розчинності (на відміну від легкорозчинного у воді K2SO4):

K 2 C r 2 O 7 + S 800 1000 o C C r 2 O 3 + K 2 S O 4 {\displaystyle \mathrm {K_{2}Cr_{2}O_{7}+S{\xrightarrow {800-1000^{o}C}}Cr_{2}O_{3}+K_{2}SO_{4}} }

Інші методи

В лабораторних умовах оксид хрому отримують розкладанням дихромату амонію або дихромату калію:

( N H 4 ) 2 C r 2 O 7 168 185 o C C r 2 O 3 + N 2 + 4 H 2 O {\displaystyle \mathrm {(NH_{4})_{2}Cr_{2}O_{7}{\xrightarrow {168-185^{o}C}}Cr_{2}O_{3}+N_{2}+4H_{2}O} }
4 K 2 C r 2 O 7 500 600 o C 2 C r 2 O 3 + 4 K 2 C r O 4 + 3 O 2 {\displaystyle \mathrm {4K_{2}Cr_{2}O_{7}{\xrightarrow {500-600^{o}C}}2Cr_{2}O_{3}+4K_{2}CrO_{4}+3O_{2}} }

Або розкладанням гідроксиду хрому(III), оксиду CrO:

2 C r ( O H ) 3 430 1000 o C C r 2 O 3 + H 2 O {\displaystyle \mathrm {2Cr(OH)_{3}{\xrightarrow {430-1000^{o}C}}Cr_{2}O_{3}+H_{2}O} }
2 C r O > 700 o C C r 2 O 3 + C r {\displaystyle \mathrm {2CrO{\xrightarrow {>700^{o}C}}Cr_{2}O_{3}+Cr} }

Також можна отримати з хромового ангідриду CrO3 та гексакарбонілхрому:

4 C r O 3 + 3 S 2 C r 2 O 3 + 3 S O 2 {\displaystyle \mathrm {4CrO_{3}+3S{\xrightarrow {}}2Cr_{2}O_{3}+3SO_{2}} }
C r O 3 500 o C C r 2 O 3 + 3 O 2 {\displaystyle \mathrm {CrO_{3}{\xrightarrow {500^{o}C}}Cr_{2}O_{3}+3O_{2}} }
4 C r ( C O ) 6 + 15 O 2 300 o C 2 C r 2 O 3 + 24 C O 2 {\displaystyle \mathrm {4Cr(CO)_{6}+15O_{2}{\xrightarrow {300^{o}C}}2Cr_{2}O_{3}+24CO_{2}} }

Окрім того, оксид хрому отримують розкладання нітрату хрому(III), або хромату ртуті(I) чи дихромату ртуті.

Хімічні властивості

Сполука доволі інертна, не взаємодіє із розчинами кислот, лугів. Вступає у взаємодії лише за підвищених температур. Проявляє амфотерні властивості. При сплавлені з лугами може утворювати хроміти — солі неіснуючої хромітної кислоти HCrO2:

C r 2 O 3 + 2 N a O H 400 500 o C 2 N a C r O 2 + H 2 O {\displaystyle \mathrm {Cr_{2}O_{3}+2NaOH{\xrightarrow {400-500^{o}C}}2NaCrO_{2}+H_{2}O} }

Під тиском може окиснюватися до оксиду CrO2:

2 C r 2 O 3 + O 2 400 o C , P 4 C r O 2 {\displaystyle \mathrm {2Cr_{2}O_{3}+O_{2}{\xrightarrow {400^{o}C,P}}4CrO_{2}} }

При взаємодії з сильними окисниками, може утворювати хромати:

C r 2 O 3 + 3 N a N O 3 + 2 N a 2 C O 3 400 600 o C 2 N a 2 C r O 4 + 3 N a N O 2 + 2 C O 2 {\displaystyle \mathrm {Cr_{2}O_{3}+3NaNO_{3}+2Na_{2}CO_{3}{\xrightarrow {400-600^{o}C}}2Na_{2}CrO_{4}+3NaNO_{2}+2CO_{2}} }
C r 2 O 3 + K C l O 3 + 2 K 2 C O 3 500 700 o C 2 K 2 C r O 4 + K C l + 2 C O 2 {\displaystyle \mathrm {Cr_{2}O_{3}+KClO_{3}+2K_{2}CO_{3}{\xrightarrow {500-700^{o}C}}2K_{2}CrO_{4}+KCl+2CO_{2}} }

Із оксидами багатьох двовалентних металів, при сплавленні, утворює сполуки типу шпінелі:

C r 2 O 3 + F e O 1600 o C F e [ C r 2 O 4 ] {\displaystyle \mathrm {Cr_{2}O_{3}+FeO{\xrightarrow {1600^{o}C}}Fe[Cr_{2}O_{4}]} }

Відновлюється до металевого хрому при взаємодії із алюмінієм (алюмінотермія), кальцієм, воднем, вуглецем тощо:

C r 2 O 3 + A l 800 o C 2 C r + A l 2 O 3 {\displaystyle \mathrm {Cr_{2}O_{3}+Al{\xrightarrow {800^{o}C}}2Cr+Al_{2}O_{3}} }
2 C r 2 O 3 + 6 C a 700 800 o C 4 C r + 6 C a O {\displaystyle \mathrm {2Cr_{2}O_{3}+6Ca{\xrightarrow {700-800^{o}C}}4Cr+6CaO} }

Токсичність і дія на організм

Не токсичний, на відміну від інших хромових сполук. Не відіграє ніякої ролі в організмі, при попаданні в очі може тільки подразнювати їх.

Застосування

Оксид хрому застосовують як зелений пігменту у живописі, та для забарвлення порцеляни і скла. Кристалічний Cr2O3 використовується у виробництві абразиву для полірування металів. Твердий розчин із оксидом заліза(III) є основою для виготовлення штучних рубінів.

Cr2O3 є каталізатором процесів окиснення амоніаку на повітрі, отримання альдегідів окисненням вуглеводнів та спиртів, утворення SO3 з SO2 та кисню, розкладання формальдегіду, метанолу.

Див. також

Джерела

  • CRC Handbook of Chemistry and Physics / D. R. Lide. — 86th. — Boca Raton (FL) : CRC Press, 2005. — 2656 p. — ISBN 0-8493-0486-5. (англ.)
  • Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия: Химия металлов / В. И. Спицын. — М. : «Мир», 1972. — Т. 2. — 871 с. (рос.)
  • Рябин В. А. Неорганические соединения хрома / И. Л. Кнунянц. — Л. : «Химия», 1981. — 208 с. (рос.)
  • Химическая энциклопедия / И. Л. Кнунянц. — М. : Сов. энциклопедия, 1988. — Т. 1. — 623 с. (рос.)
  • Лидин Р. А., Молочко В. А., Андреева Л. Л. Химические свойства неорганических веществ / Р. А. Лидин. — 3-е. — М. : Химия, 2000. — 480 с. — ISBN 5-7245-1163-0. (рос.)
  • п
  • о
  • р
Сполуки хрому
Хром(0)
  • Cr(CO)6
Органічні сполуки
  • Cr(C6H6)2
  • CrC6H6(CO)3
Хром(II)
  • Cr(C2O4)
  • CrCl2
  • CrF2
  • CrO
  • CrSO4
  • CrSe
  • CrSi2
  • Cr3C2
Органічні сполуки
  • Cr(C5H5)2
Хром(III)
  • CrB
  • CrBr3
  • CrCl3
  • CrF3
  • CrN
  • Cr(NO3)3
  • Cr(OH)3
  • Cr2O3
  • Cr2S3
  • Cr2(SO4)3
Хром(IV)
  • CrCl4
  • CrO2
Хром(V)
  • CrF5
  • K3Cr(O2)4
Хром(VI)
  • CrO3
  • CrS3
  • CrO(O2)2
  • H2CrO4/H2Cr2O7
  • CrO2Cl2